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Cover |
1 |
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Title Page |
5 |
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Copyright |
6 |
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Vorwort zur achten Auflage |
7 |
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Inhaltsverzeichnis |
8 |
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1 Chemische Bindung in organischen Molekülen |
23 |
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1.1 Einführung |
23 |
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1.2 Energie |
23 |
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1.3 Atomorbitale |
24 |
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1.3.1 s-Orbitale |
24 |
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|
1.3.2 p-Orbitale |
25 |
|
|
1.3.3 Elektronenspin und PAULI-Prinzip |
26 |
|
|
1.3.4 Elektronenkonfiguration leichter Atome |
26 |
|
|
1.4 Molekülorbitale und kovalente Bindung |
27 |
|
|
1.4.1 Arten der chemischen Bindung |
27 |
|
|
1.4.2 Überlappung von Atomorbitalen |
27 |
|
|
1.4.3 Molekülorbitale |
29 |
|
|
1.5 Bindungsdaten |
30 |
|
|
1.6 Hybridisierung der Atomorbitale des Kohlenstoffs |
30 |
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|
1.7 Kovalente Bindung in einfachen organischen Molekülen |
0 |
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|
1.7.1 CH-Bindungen des Methans |
33 |
|
|
1.7.2 CC-Einfachbindung |
33 |
|
|
1.7.3 CC-Doppelbindung |
34 |
|
|
1.7.4 CC-Dreifachbindung |
35 |
|
|
1.8 Reaktive Zwischenstufen |
36 |
|
|
1.8.1 Methyl-Radikal |
36 |
|
|
1.8.2 Methyl-Ionen |
37 |
|
|
1.8.3 Carbene |
38 |
|
|
1.9 Bindung in Ammoniak und Wasser |
39 |
|
|
1.10 Polarität kovalenter Bindungen |
39 |
|
|
1.10.1 Elektronegativität |
39 |
|
|
1.10.2 Dipolmomente von Molekülen |
39 |
|
|
1.10.3 Polarität von Verbindungen |
40 |
|
|
1.11 Interionische und intermolekulare Wechselwirkungen |
41 |
|
|
1.11.1 Interionische Wechselwirkung |
41 |
|
|
1.11.2 Dipol-Dipol-Wechselwirkung und Wasserstoffbrücken |
41 |
|
|
1.11.3 Ionen-Dipol-Wechselwirkung |
42 |
|
|
1.11.4 VAN-DER-WAALS-Wechselwirkung |
42 |
|
|
1.12 Physikalische Eigenschaften, Acidität und Basizität |
43 |
|
|
1.12.1 Kristallgitter |
43 |
|
|
1.12.2 Schmelzpunkt, Siedepunkt, Löslichkeit |
0 |
|
|
1.12.3 Säuren und Basen, Elektrophile und Nucleophile |
44 |
|
|
2 Alkane |
45 |
|
|
2.1 Homologe Reihe, Konstitution, Nomenklatur |
45 |
|
|
2.1.1 Homologe Reihe |
45 |
|
|
2.1.2 Molekülmodelle |
45 |
|
|
2.1.3 Molekülschreibweisen |
46 |
|
|
2.1.4 Konstitutionsisomerie |
47 |
|
|
2.1.5 Nomenklatur |
48 |
|
|
2.2 Physikalische Eigenschaften |
51 |
|
|
2.3 Molekülbau |
51 |
|
|
2.4 Konformation |
51 |
|
|
2.5 Industrielle Gewinnung der Alkane |
53 |
|
|
2.5.1 Alkane aus Erdgas, Erdöl und Kohle |
53 |
|
|
2.5.2 Treibstoffherstellung |
54 |
|
|
2.6 Darstellung |
55 |
|
|
2.6.1 Katalytische Hydrierung der Alkene |
55 |
|
|
2.6.2 Reduktion von Halogenalkanen |
55 |
|
|
2.6.3 Alkylierung metallorganischer Verbindungen |
56 |
|
|
2.6.4 KOLBE-Elektrolyse |
57 |
|
|
2.7 Reaktionen |
57 |
|
|
2.7.1 Vollständige Oxidation (Verbrennung) |
0 |
|
|
2.7.2 Partielle Oxidation |
59 |
|
|
2.7.3 Autoxidation |
59 |
|
|
2.7.4 Photohalogenierung |
60 |
|
|
2.7.5 Photosulfochlorierung |
61 |
|
|
2.7.6 Nitrierung von Alkanen |
61 |
|
|
3 Radikalische Substitution |
62 |
|
|
3.1 Mechanismus der Chlorierung des Methans |
62 |
|
|
3.2 Energetische Betrachtung der Photohalogenierung |
64 |
|
|
3.2.1 Übergangszustand, Aktivierungsenergie und Reaktionswärme |
64 |
|
|
3.2.2 Startreaktion |
65 |
|
|
3.2.3 Übergangszustände der Kettenreaktionsschritte |
66 |
|
|
3.3 Reaktionsgeschwindigkeit |
68 |
|
|
3.3.1 Äußere Einflüsse |
68 |
|
|
3.3.2 Geschwindigkeitsbestimmender Schritt der Photohalogenierung |
69 |
|
|
3.3.3 Relative Reaktionsgeschwindigkeiten der Photohalogenierung |
69 |
|
|
3.4 Regioselektivität der Monohalogenierung |
69 |
|
|
3.5 Relative Stabilität von Alkyl-Radikalen |
70 |
|
|
3.5.1 Relative Stabilität und Energiegehalt |
70 |
|
|
3.5.2 Modelle zur Erklärung |
71 |
|
|
3.6 Mechanismen weiterer radikalischer Substitutionen |
72 |
|
|
4 Alkene |
74 |
|
|
4.1 Nomenklatur und Konstitutionsisomerie der Alkene |
74 |
|
|
4.2 Geometrie und Molekül-Orbital-Modell |
75 |
|
|
4.3 Relative Konfiguration, Konfigurationsisomerie |
75 |
|
|
4.3.1 (Z,E)-Isomere Alkene |
75 |
|
|
4.3.2 Physikalische Eigenschaften von (Z,E)-Isomeren |
77 |
|
|
4.4 Darstellung |
78 |
|
|
4.4.1 Pyrolytische Dehydrierung und Spaltung von Alkanen (Cracking) |
78 |
|
|
4.4.2 Partielle Hydrierung von Alkinen |
78 |
|
|
4.4.3 Alken-bildende -Eliminierungen |
78 |
|
|
4.4.4 Reduktive Dehalogenierung von ?,?-Dihalogenalkanen |
80 |
|
|
4.4.5 Reduktive Kupplung von Carbonyl-Verbindungen: MCMURRY-Reaktion |
81 |
|
|
4.4.6 Carbonyl-Alkenylierungen |
81 |
|
|
4.5 Reaktionen |
82 |
|
|
4.5.1 Addition von Wasserstoff (Katalytische Hydrierung) |
82 |
|
|
4.5.2 Addition von Boran (Hydroborierung) |
84 |
|
|
4.5.3 Addition von Halogen (Halogenierung) |
84 |
|
|
4.5.4 Elektrophile Addition von Halogenwasserstoff (Hydrohalogenierung) |
85 |
|
|
4.5.5 Elektrophile Addition von Wasser (Hydratisierung) |
85 |
|
|
4.5.6 Elektrophile Addition von Formaldehyd (PRINSReaktion) |
86 |
|
|
4.5.7 cis -Dihydroxylierung mit Osmiumtetroxid und Permanganat |
86 |
|
|
4.5.8 trans -Dihydroxylierung über Oxirane |
86 |
|
|
4.5.9 1,3-Dipolare Cycloaddition von Ozon (Ozonolyse) |
87 |
|
|
4.5.10 Radikalische Addition und Substitution |
87 |
|
|
4.5.11 HECK-Reaktion |
89 |
|
|
4.5.12 En-Reaktion |
89 |
|
|
4.5.13 [2+2]-Cycloaddition |
89 |
|
|
4.5.14 Metathese |
89 |
|
|
4.5.15 Dimerisierung |
90 |
|
|
5 Eliminierung und Addition |
92 |
|
|
5.1 Eliminierende Verbindungen |
92 |
|
|
5.2 Mechanismen Alken-bildender Eliminierungen |
92 |
|
|
5.2.1 Dehydratisierung von Alkoholen als monomolekulare ?-Eliminierung |
92 |
|
|
5.2.2 Umlagerungen bei Dehydratisierungen |
95 |
|
|
5.2.3 Bimolekulare -Eliminierung (E2-Mechanismus) |
97 |
|
|
5.3 Stereoselektivität Alken-bildender-Eliminierungen |
0 |
|
|
5.3.1 E1-Eliminierungen |
98 |
|
|
5.3.2 E2-Eliminierungen |
98 |
|
|
5.4 Elektrophile Addition |
100 |
|
|
5.4.1 Mechanismus |
100 |
|
|
5.4.2 Reaktivität der Alkene |
100 |
|
|
5.4.3 Regioselektivität der Addition |
100 |
|
|
5.4.4 Stereospezifität von Additionen |
101 |
|
|
5.4.5 Umlagerungen bei Additionen |
102 |
|
|
6 Diene |
103 |
|
|
6.1 Kumulation und Konjugation von Doppelbindungen |
103 |
|
|
6.2 Struktur des 1,3-Butadiens |
3 |
|
|
6.2.1 Strukturdaten |
103 |
|
|
6.2.2 Molekülorbital-Modell, Mesomerie und thermodynamische Stabilität |
103 |
|
|
6.2.3 Konformation |
105 |
|
|
6.3 Struktur kumulierter Diene und Triene |
106 |
|
|
6.4 Darstellung |
107 |
|
|
6.4.1 Synthese konjugierter Diene |
107 |
|
|
6.4.2 Synthese kumulierter Diene |
108 |
|
|
6.5 Reaktionen konjugierter Diene |
109 |
|
|
6.5.1 Elektrophile 1,2- und 1,4-Addition |
109 |
|
|
6.5.2 Radikalische Addition |
109 |
|
|
6.5.3 1,3-Dien-Polymerisation |
110 |
|
|
6.5.4 [4+2]-Cycloaddition (DIELS-ALDER-Reaktion) |
110 |
|
|
6.5.5 [4+1]-Cycloaddition |
110 |
|
|
7 Alkine |
111 |
|
|
7.1 Nomenklatur und Konstitutionsisomerie der Alkine |
111 |
|
|
7.2 Molekülgeometrie |
111 |
|
|
7.3 Eigenschaften |
111 |
|
|
7.4 Darstellung |
112 |
|
|
7.4.1 Ethin-Synthesen |
112 |
|
|
7.4.2 Doppelte Dehydrohalogenierung von Dihalogenalkanen |
112 |
|
|
7.4.3 Doppelte Dehalogenierung von Tetrahalogenalkanen |
112 |
|
|
7.4.4 Alkinylierung von Halogenalkanen |
113 |
|
|
7.5 Reaktionen |
113 |
|
|
7.5.1 CH-Acidität, Bildung von Alkinyliden |
113 |
|
|
7.5.2 Hydrierung |
113 |
|
|
7.5.3 Elektrophile Additionen |
114 |
|
|
7.5.4 REPPE-Synthesen |
116 |
|
|
7.5.5 Dimerisierung von Ethin |
117 |
|
|
7.5.6 Cyclooligomerisierungen |
117 |
|
|
7.5.7 BERGMAN-Cyclisierung von Endiinen |
117 |
|
|
7.5.8 [2+2+1]-Cycloaddition (PAUSON-KHAND-Reaktion) |
117 |
|
|
7.5.9 Isomerisierungen |
118 |
|
|
7.5.10 Alkenylierung und Arylierung terminaler Alkine |
118 |
|
|
7.5.11 Oxidationen |
119 |
|
|
7.5.12 Oxidative Kupplung terminaler Alkine (GLASER-Kupplung) |
119 |
|
|
7.6 Natürliche Alkine |
119 |
|
|
8 Cycloalkane |
120 |
|
|
8.1 Klassifizierung und Nomenklatur der Cycloalkane |
120 |
|
|
8.2 Physikalische Eigenschaften |
121 |
|
|
8.3 Konformation und Stabilität |
121 |
|
|
8.3.1 Cyclopropan |
121 |
|
|
8.3.2 Cyclobutan |
122 |
|
|
8.3.3 Cyclopentan |
124 |
|
|
8.3.4 Cyclohexan |
124 |
|
|
8.3.5 Mittlere und große Ringe |
127 |
|
|
8.4 Konfigurationsisomerie der Cycloalkane |
127 |
|
|
8.4.1 Cyclopropan, Cyclobutan, Cyclopentan |
127 |
|
|
8.4.2 Cyclohexan |
128 |
|
|
8.4.3 cis- und trans-Decalin |
129 |
|
|
8.5 Verbrennungswärmen |
130 |
|
|
8.6 Cycloalkan-Synthesen |
130 |
|
|
8.6.1 Dreiring-Synthesen |
130 |
|
|
8.6.2 Vierring-Synthesen |
132 |
|
|
8.6.3 Fünfring-Synthesen |
133 |
|
|
8.6.4 Sechsring-Synthesen |
133 |
|
|
8.6.5 Siebenring-Synthesen |
135 |
|
|
8.6.6 Synthese mittlerer und großer Ringe |
135 |
|
|
8.7 Reaktionen |
137 |
|
|
8.7.1 Ringöffnungen |
138 |
|
|
8.7.2 Ringerweiterungen |
138 |
|
|
8.7.3 Transannulare Reaktionen mittlerer Ringe |
139 |
|
|
8.7.4 Valenzisomerisierungen |
139 |
|
|
8.8 Reizvolle Ringe |
140 |
|
|
9 Benzen und Aromatizität |
141 |
|
|
9.1 Struktur des Benzens |
141 |
|
|
9.2 Hydrierwärme und Mesomerieenergie des Benzens |
143 |
|
|
9.3 Valenzstrich-Formeln des Benzens |
144 |
|
|
9.4 Molekülorbital-Modell des Benzens |
145 |
|
|
9.5 Benzen-Formel |
146 |
|
|
9.6 HÜCKEL-Regel |
146 |
|
|
9.7 Aromatische Verbindungen |
148 |
|
|
10 Benzoide Aromaten |
150 |
|
|
10.1 Nomenklatur benzoider Aromaten |
150 |
|
|
10.1.1 Monosubstituierte Benzene |
150 |
|
|
10.1.2 Mehrfach substituierte Benzene |
150 |
|
|
10.2 Gewinnung aromatischer Kohlenwasserstoffe |
151 |
|
|
10.2.1 Aus Steinkohle |
151 |
|
|
10.2.2 Aus Erdöl |
151 |
|
|
10.3 Eigenschaften |
152 |
|
|
10.4 Benzen-Derivate durch elektrophile Substitution |
152 |
|
|
10.4.1 Elektrophile aromatische Monosubstitution |
153 |
|
|
10.4.2 Dipolmomente, Basizität und Reaktivität substituierter Benzene |
153 |
|
|
10.4.3 Induktive Effekte von Substituenten am Benzen-Kern |
155 |
|
|
10.4.4 Mesomere Effekte von Substituenten am Benzen-Kern |
156 |
|
|
10.5 Regioselektivität elektrophiler Zweitsubstitutionen |
158 |
|
|
10.6 Darstellung von Alkylbenzenen |
160 |
|
|
10.6.1 Alkylierung nach FRIEDEL-CRAFTS |
160 |
|
|
10.6.2 Transalkylierung und thermodynamische Kontrolle von Alkylierungen |
161 |
|
|
10.6.3 FRIEDEL-CRAFTS-Acylierung |
163 |
|
|
10.6.4 Reduktion von Alkenylbenzenen |
164 |
|
|
10.6.5 Cyclotrimerisierung von Alkinen |
164 |
|
|
10.6.6 Cyclokondensation von Ketonen |
164 |
|
|
10.6.7 Alkylbenzen-Synthese nach WURTZ und FITTIG |
164 |
|
|
10.6.8 Alkylierung über Arylmagnesiumhalogenide |
165 |
|
|
10.7 Reaktionen der Alkylbenzene |
165 |
|
|
10.7.1 Halogenierung am Kern und in der Seitenkette |
165 |
|
|
10.7.2 Seitenketten-Halogenierung und Benzyl-Radikal |
165 |
|
|
10.7.3 Triphenylmethyl-Radikal |
166 |
|
|
10.7.4 Reduktion (Hydrierung) und Oxidation |
167 |
|
|
10.8 Darstellung der Alkenylbenzene |
168 |
|
|
10.8.1 Styren-Synthese |
168 |
|
|
10.8.2 Alkenylbenzene durch Eliminierung aus Phenylhalogenalkanen und Phenylalkanolen |
169 |
|
|
10.8.3 Alkenylbenzene durch Alkylierung mit 1,3-Dienen |
169 |
|
|
10.9 Reaktionen der Alkenylbenzene |
169 |
|
|
10.9.1 Elektrophile Addition an konjugierte Alkenylbenzene |
169 |
|
|
10.9.2 Radikalische Additionen an Alkenylbenzenen |
170 |
|
|
10.9.3 Darstellung ringsubstituierter Alkenylbenzene |
170 |
|
|
10.10 Darstellung der Alkinylbenzene |
170 |
|
|
10.11 Eigenschaften und Darstellung der Arylhalogenide |
171 |
|
|
10.11.1 Physikalische Eigenschaften |
171 |
|
|
10.11.2 Herstellung der Halogenaromaten |
172 |
|
|
10.11.3 Reaktionen der Halogenaromaten (Arylhalogenide) |
174 |
|
|
11 Substitutionen an Aromaten |
176 |
|
|
11.1 Mechanismus elektrophiler Substitutionen an Aromaten |
176 |
|
|
11.1.1 ?-Komplex, Benzenium-Ion und Energieprofil |
176 |
|
|
11.1.2 Nitrierung des Benzens |
177 |
|
|
11.1.3 Sulfonierung des Benzens |
178 |
|
|
11.1.4 Halogenierung des Benzens |
179 |
|
|
11.1.5 Alkylierung nach FRIEDEL-CRAFTS |
180 |
|
|
11.1.6 Acylierung nach FRIEDEL-CRAFTS |
181 |
|
|
11.1.7 Aktivierende und desaktivierende Substituenten |
182 |
|
|
11.1.8 Orientierende Effekte |
183 |
|
|
11.1.9 Darstellung mehrfach substituierter Benzene |
189 |
|
|
11.2 Mechanismen nucleophiler Substitutionen am Aromaten |
189 |
|
|
11.2.1 Nucleophile Substitutionen an Arylhalogeniden |
189 |
|
|
11.2.2 Mechanismus der bimolekularen nucleophilen Substitution am Aromaten |
191 |
|
|
11.2.3 Monomolekulare nucleophile Substitution am Aromaten |
193 |
|
|
11.3 Eliminierungs-Additions-Mechanismus |
194 |
|
|
11.3.1 Mechanismus der Aminierung des Brombenzens |
194 |
|
|
11.3.2 Weitere nucleophile Substitutionen an nicht aktivierten Aromaten |
196 |
|
|
12 Polycyclische Aromaten |
197 |
|
|
12.1 Nomenklatur polycyclischer Aromaten |
197 |
|
|
12.2 Bindungszustand und Mesomerie |
198 |
|
|
12.3 Gewinnung polycyclischer Aromaten |
200 |
|
|
12.4 Typische Reaktionen |
200 |
|
|
12.4.1 Elektrophile aromatische Substitutionen des Naphthalens |
200 |
|
|
12.4.2 Oxidation des Naphthalens |
202 |
|
|
12.4.3 Reduktion des Naphthalens |
202 |
|
|
12.4.4 Reaktionen des Anthracens und Phenanthrens |
202 |
|
|
12.4.5 Enzymatische Epoxidation des Benzo[a]pyrens |
204 |
|
|
12.5 Ring-Synthesen (Benzoanellierungen) |
204 |
|
|
12.5.1 Anthrachinon-Synthese |
204 |
|
|
12.5.2 HAWORTH-Synthese von Phenanthren-Derivaten |
205 |
|
|
12.5.3 ELBS-Reaktion |
205 |
|
|
12.5.4 DÖTZ-Reaktion |
205 |
|
|
12.6 Graphit und Fullerene |
206 |
|
|
13 Halogenalkane (Alkylhalogenide) |
207 |
|
|
13.1 Klassifizierung der Halogenalkane |
207 |
|
|
13.2 Eigenschaften |
207 |
|
|
13.3 Darstellung |
208 |
|
|
13.3.1 Radikalische Halogenierung von Alkanen |
208 |
|
|
13.3.2 Addition von Halogenwasserstoff an Alkene |
209 |
|
|
13.3.3 Addition von Halogen an Alkene |
209 |
|
|
13.3.4 Additionen von HX und X2 an Diene |
210 |
|
|
13.3.5 Additionen von HX und X2 an Alkine |
210 |
|
|
13.3.6 Halogenalkene durch Dehydrohalogenierung |
210 |
|
|
13.3.7 Radikalische Bromierung in Allyl-Stellung durch N-Bromsuccinimid |
211 |
|
|
13.3.8 Darstellung von Fluoralkanen |
212 |
|
|
13.3.9 Darstellung von Iodalkanen |
213 |
|
|
13.3.10 Halogenalkane aus Alkoholen |
213 |
|
|
13.3.11 Bromalkane durch HUNSDIECKERDecarboxylierung |
215 |
|
|
13.3.12 Darstellung und Eigenschaften von Oligohalogenmethanen |
215 |
|
|
13.4 Reaktionen |
216 |
|
|
13.4.1 Nucleophile Substitution und Eliminierung in Konkurrenz |
216 |
|
|
13.4.2 Nucleophile Substitutionen |
217 |
|
|
13.4.3 GRIGNARD-Reaktion |
217 |
|
|
13.4.4 CC-Verknüpfungen mit Organohalogen-Verbindungen |
218 |
|
|
14 Nucleophile Substitution an Aliphaten |
220 |
|
|
14.1 Übersicht nucleophiler Substitutionen an Aliphaten |
220 |
|
|
14.2 Mechanismen |
221 |
|
|
14.2.1 Bimolekularer Mechanismus SN2 |
221 |
|
|
14.2.2 Monomolekularer Mechanismus SN1 |
223 |
|
|
14.3 Struktur und Reaktivität |
225 |
|
|
14.3.1 Effekte der Alkyl-Gruppen |
225 |
|
|
14.3.2 Effekte der austretenden Gruppe |
226 |
|
|
14.3.3 Nucleophilie |
227 |
|
|
14.3.4 Lösemittelabhängigkeit |
227 |
|
|
14.3.5 SN1- und SN2-Reaktionen in Konkurrenz |
229 |
|
|
14.4 Spezielle Substitutionsmechanismen |
229 |
|
|
14.4.1 SNi-Mechanismus |
229 |
|
|
14.4.2 Substitutionen an Allyl-Verbindungen |
230 |
|
|
14.4.3 Reaktivität von Vinyl- und Alkinyl-Verbindungen |
230 |
|
|
15 Alkohole und Glykole |
231 |
|
|
15.1 Klassifizierung der Alkohole |
231 |
|
|
15.2 Nomenklatur |
231 |
|
|
15.3 Struktur und thermodynamische Eigenschaften |
232 |
|
|
15.4 Darstellung von Alkoholen |
235 |
|
|
15.4.1 Technische Synthesen von Methanol und Ethanol |
235 |
|
|
15.4.2 Ethanol durch alkoholische Gärung |
235 |
|
|
15.4.3 Hydratisierung von Alkenen |
235 |
|
|
15.4.4 Hydroborierung und Oxidation |
236 |
|
|
15.4.5 Reduktion von Carbonyl-Verbindungen |
237 |
|
|
15.4.6 Alkohole aus Carbonyl-Verbindungen und Alkylmagnesiumhalogeniden (GRIGNARD-Verbindungen) |
238 |
|
|
15.4.7 Alkohole aus Epoxiden und Alkylmagnesiumhalogeniden |
239 |
|
|
15.4.8 Hydrolyse von Halogenalkanen |
239 |
|
|
15.5 Darstellung von 1,2-Diolen |
240 |
|
|
15.5.1 Dihydroxylierung von Alkenen |
240 |
|
|
15.5.2 Hydrolyse von Halohydrinen |
241 |
|
|
15.5.3 Bimolekulare Reduktion von Aldehyden und Ketonen |
241 |
|
|
15.6 Reaktionen der Alkohole |
241 |
|
|
15.6.1 Alkohole als LEWIS-Basen |
241 |
|
|
15.6.2 Alkohole als Säuren |
242 |
|
|
15.6.3 Oxidation von Alkoholen |
242 |
|
|
15.6.4 Veresterung von Alkoholen |
244 |
|
|
15.6.5 Nucleophile Substitution der Hydroxy-Gruppe durch Halogen |
245 |
|
|
15.6.6 Dehydratisierung von Alkoholen |
246 |
|
|
15.7 Glykolspezifische Reaktionen |
248 |
|
|
15.7.1 Glykolspaltung |
248 |
|
|
15.7.2 Pinakol-Dehydratisierung und Umlagerung |
249 |
|
|
16 Ether |
250 |
|
|
16.1 Nomenklatur der Ether |
250 |
|
|
16.2 Struktur und physikalische Eigenschaften |
251 |
|
|
16.3 Darstellung |
252 |
|
|
16.3.1 Bimolekulare Dehydratisierung von Alkoholen |
252 |
|
|
16.3.2 Nucleophile Substitution von Halogenalkanen durch Alkoholate und Phenolate (WILLIAMSON-Synthese) |
253 |
|
|
16.3.3 Veretherung von Halogenalkanen mit Silbercarbonat |
254 |
|
|
16.3.4 O-Methylierung von Alkoholen und Phenolen durch Diazomethan |
254 |
|
|
16.3.5 Synthesen von Ethern mit GRIGNARDVerbindungen |
255 |
|
|
16.3.6 Alkenylether durch Addition von Alkoholen an Alkine |
255 |
|
|
16.3.7 Enolether durch Eliminierung von Alkohol aus Acetalen |
255 |
|
|
16.4 Darstellung von Epoxiden (Oxiranen) |
256 |
|
|
16.4.1 Katalytische Oxidation von Alkenen |
256 |
|
|
16.4.2 Cyclodehydrohalogenierung von Halohydrinen |
256 |
|
|
16.4.3 Epoxidation von Alkenen mit Peroxycarbonsäuren |
256 |
|
|
16.5 Reaktionen |
256 |
|
|
16.5.1 Bildung von Oxonium-Verbindungen |
256 |
|
|
16.5.2 Autoxidation |
257 |
|
|
16.5.3 Ether-Spaltung |
257 |
|
|
16.5.4 Ether-Umlagerungen |
258 |
|
|
16.6 Ether als Schutzgruppen |
259 |
|
|
16.7 Methylvinylether und Ethylenoxid |
260 |
|
|
16.7.1 Synthesen mit Methylvinylether |
260 |
|
|
16.7.2 Synthesen mit Oxiran (Ethylenoxid) |
260 |
|
|
17 Carbonsäuren und ihre Derivate |
261 |
|
|
17.1 Nomenklatur der Carbonsäuren |
261 |
|
|
17.2 Wasserstoffbrücken-Bindung von Carbonsäuren |
264 |
|
|
17.3 Struktur der Carboxy-Gruppe |
264 |
|
|
17.4 Carbonsäure-Derivate |
265 |
|
|
17.5 Synthese von Carbonsäuren |
265 |
|
|
17.5.1 Einführung der Carboxy-Gruppe durch Kohlenmonoxid (Carbonylierung) |
265 |
|
|
17.5.2 Einführung der Carboxy-Gruppe durch Kohlendioxid (Carboxylierung) |
267 |
|
|
17.5.3 Acylierung von Aromaten mit Säureanhydriden |
268 |
|
|
17.5.4 Carbonsäuren durch Oxidation |
268 |
|
|
17.5.5 Hydrolyse von Carbonsäure-Derivaten |
269 |
|
|
17.5.6 Homologisierung (Kettenverlängerung) von Carbonsäuren |
269 |
|
|
17.5.7 Alkylierung von Malonsäureestern |
270 |
|
|
17.5.8 ?,?-Ungesättigte Carbonsäuren durch KNOEVENAGEL-Kondensation von Malonsäureestern |
271 |
|
|
17.5.9 ?,?-Ungesättigte Carbonsäuren durch PERKIN-Reaktion |
271 |
|
|
17.6 Acidität von Carbonsäuren |
272 |
|
|
17.6.1 Dissoziationsgleichgewicht in wässrigen Lösungen |
272 |
|
|
17.6.2 Salze der Carbonsäuren |
272 |
|
|
17.6.3 Struktur und Modell des Carboxylat-Anions |
273 |
|
|
17.6.4 Einflüsse von Substituenten auf die Acidität |
0 |
|
|
17.6.5 Acidität von Dicarbonsäuren |
275 |
|
|
17.7 Decarboxylierung |
275 |
|
|
17.8 Derivatisierung der Carbonsäuren |
275 |
|
|
17.8.1 Veresterung, Carbonsäureester |
275 |
|
|
17.8.2 Halogenierung, Carbonsäurehalogenide |
276 |
|
|
17.8.3 Amidierung, Carbonsäureamide |
277 |
|
|
17.8.4 Dehydratisierung von Carbonsäuren, Carbonsäureanhydride |
277 |
|
|
17.8.5 Dehydratisierung von Carbonsäureamiden, Nitrile und Isonitrile |
278 |
|
|
17.9 Nucleophile Substitution von Carbonsäurehalogeniden |
279 |
|
|
17.9.1 Hydrolyse und Perhydrolyse |
279 |
|
|
17.9.2 Alkoholyse |
279 |
|
|
17.9.3 Ammonolyse und Aminolyse |
280 |
|
|
17.9.4 Hydrazinolyse |
280 |
|
|
17.9.5 Reaktion mit Hydroxylamin |
280 |
|
|
17.9.6 Reaktion mit Alkaliaziden |
281 |
|
|
17.9.7 Carbonsäurehalogenide als Reagenzien zur C-Acylierung |
281 |
|
|
17.10 Nucleophile Substitution von Carbonsäureestern |
281 |
|
|
17.10.1 Esterverseifung |
281 |
|
|
17.10.2 Ammonolyse (Aminolyse) von Estern |
282 |
|
|
17.10.3 Umesterung |
282 |
|
|
17.10.4 Reaktion mit GRIGNARD-Verbindungen |
283 |
|
|
17.11 Reduktion von Carbonsäuren und deren Derivaten |
283 |
|
|
17.11.1 Katalytische Hydrierung der Carbonsäurehalogenide zu Aldehyden |
283 |
|
|
17.11.2 Reduktion zu primären Alkoholen |
284 |
|
|
17.11.3 Reduktive Kupplung (Acyloin-Kondensation) |
284 |
|
|
17.12 CH-Acidität von Carbonsäureestern, Folgereaktionen |
285 |
|
|
17.12.1 C-Alkylierung von Malonestern |
286 |
|
|
17.12.2 KNOEVENAGEL-Alkenylierung |
286 |
|
|
17.12.3 MICHAEL-Addition |
286 |
|
|
17.12.4 CLAISEN-Esterkondensation |
287 |
|
|
17.12.5 Intramolekulare Kondensation von Diestern (DIECKMANN-Kondensation) |
288 |
|
|
17.13 Spezielle Reaktionen von Dicarbonsäuren und Derivaten |
288 |
|
|
17.13.1 Thermische Decarboxylierung und Cyclodehydratisierung |
288 |
|
|
17.13.2 Bildung cyclischer Dicarbonsäureimide |
289 |
|
|
17.13.3 Reaktionen cyclischer Dicarbonsäureimide |
289 |
|
|
17.13.4 Maleinsäureanhydrid als elektronenarmes Dienophil |
290 |
|
|
17.13.5 Maleinsäureanhydrid als elektronenarmes Enophil bei En-Reaktionen |
290 |
|
|
18 Chiralität |
291 |
|
|
18.1 Asymmetriezentrum und Chiralität |
291 |
|
|
18.2 Optische Aktivität und spezifische Drehung |
291 |
|
|
18.3 Bezeichnung der absoluten Konfiguration |
292 |
|
|
18.3.1 CAHN-INGOLD-PRELOG-Konvention ["CIP", (R)- und (S)-Deskriptoren] |
292 |
|
|
18.3.2 FISCHER-Konvention (D- und L-Deskriptoren) |
293 |
|
|
18.3.3 Übersetzung der D-,L- in (R)-,(S)-Deskriptoren |
294 |
|
|
18.3.4 Racemate |
295 |
|
|
18.4 Bestimmung der absoluten Konfiguration |
295 |
|
|
18.5 Verbindungen mit mehreren Asymmetriezentren |
296 |
|
|
18.5.1 Zwei verschiedene asymmetrisch substituierte C-Atome |
296 |
|
|
18.5.2 Zwei gleiche asymmetrisch substituierte C-Atome |
297 |
|
|
18.5.3 Enantiomere Cycloalkane |
298 |
|
|
18.6 Enantiomere ohne asymmetrisch substituierte C-Atome |
299 |
|
|
18.6.1 Heteroatome als Asymmetriezentren |
299 |
|
|
18.6.2 Axiale Chiralität |
300 |
|
|
18.6.3 Planare Chiralität und Helicität |
301 |
|
|
18.7 Racemat-Trennungen |
302 |
|
|
18.7.1 Sortierung enantiomorpher Kristalle |
302 |
|
|
18.7.2 Trennung nach Bildung von Diastereomeren |
302 |
|
|
18.7.3 Enzymatische Racemat-Trennungen |
304 |
|
|
18.7.4 Chromatographische Racemat-Trennungen |
305 |
|
|
18.8 Prochiralität, Enantiotopie und Diastereotopie |
305 |
|
|
18.8.1 Prochiralität am tetraedrischen C-Atom |
305 |
|
|
18.8.2 Prochiralität am trigonalen C-Atom |
306 |
|
|
18.9 Stereo- und Enantioselektivität von Reaktionen |
307 |
|
|
18.9.1 Inversion, Retention und Racemisierung |
307 |
|
|
18.9.2 Stereoselektivität, Stereospezifität |
309 |
|
|
18.9.3 Asymmetrische (enantioselektive) Synthesen |
309 |
|
|
18.10 Chirale Erkennung |
313 |
|
|
19 Substituierte Carbonsäuren |
314 |
|
|
19.1 Nomenklatur substituierter Carbonsäuren |
314 |
|
|
19.2 Physikalische Eigenschaften und Acidität |
316 |
|
|
19.3 Halogencarbonsäuren |
317 |
|
|
19.3.1 Synthesen |
317 |
|
|
19.3.2 Reaktionen |
319 |
|
|
19.4 Hydroxycarbonsäuren |
320 |
|
|
19.4.1 Synthesen |
320 |
|
|
19.4.2 Reaktionen |
321 |
|
|
19.5 Oxocarbonsäuren und ihre Ester |
324 |
|
|
19.5.1 Synthesen |
324 |
|
|
19.5.2 Reaktionen der Oxocarbonsäuren |
325 |
|
|
19.5.3 Oxo-Enol-Tautomerie des Acetessigesters |
328 |
|
|
20 Aldehyde und Ketone |
330 |
|
|
20.1 Übersicht |
330 |
|
|
20.2 Nomenklatur |
330 |
|
|
20.2.1 IUPAC-Bezeichnungen |
330 |
|
|
20.2.2 Trivialnamen |
331 |
|
|
20.3 Molekülorbital-Modell der Carbonyl-Gruppe |
331 |
|
|
20.4 Physikalische Eigenschaften |
332 |
|
|
20.5 Darstellung von Aldehyden |
334 |
|
|
20.5.1 Oxidation von Methyl-Gruppen |
334 |
|
|
20.5.2 Oxidation von Hydroxymethyl-Gruppen |
335 |
|
|
20.5.3 Überführung der Halomethyl- in die Formyl-Gruppe |
335 |
|
|
20.5.4 NEF-Reaktion |
336 |
|
|
20.5.5 Reduktion von Carbonsäure-Derivaten und Nitrilen |
336 |
|
|
20.5.6 Spaltung von Glykolen und Ozoniden |
337 |
|
|
20.5.7 Hydrolyse von Sauerstoff-Heterocyclen |
337 |
|
|
20.5.8 Hydroformylierung von Alkenen mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff |
337 |
|
|
20.5.9 Formylierung mit Orthoameisensäureestern |
338 |
|
|
20.5.10 Formylierung von Aromaten durch Formanilide (VILSMEIER-Formylierung) |
338 |
|
|
20.5.11 Formylierung von Aromaten durch Formylhalogenide |
339 |
|
|
20.5.12 Formylierung von Aromaten durch Cyanid und Chlorwasserstoff |
339 |
|
|
20.5.13 Formylierung von Aromaten durch Chloroform |
339 |
|
|
20.5.14 Industrielle Verfahren zur Produktion von Acetund Benzaldehyd |
340 |
|
|
20.6 Darstellung von Ketonen |
340 |
|
|
20.6.1 Oxidation sekundärer Alkohole |
340 |
|
|
20.6.2 Oxidation aktivierter Methylen-Gruppen |
341 |
|
|
20.6.3 Bimolekulare Decarboxylierung und Dehydratisierung von Carbonsäuren |
341 |
|
|
20.6.4 Addition von GRIGNARD-Verbindungen an Nitrile |
341 |
|
|
20.6.5 Spaltung der Ozonide von Tetraalkylethenen |
342 |
|
|
20.6.6 Acylierung von Dialkylcadmium |
342 |
|
|
20.6.7 Acylierung von Alkenen |
342 |
|
|
20.6.8 Acylierung von Aromaten mit Carbonsäurehalogeniden |
342 |
|
|
20.6.9 Acylierung von Aromaten durch Nitrile |
343 |
|
|
20.6.10 CLAISEN-Esterkondensation zur Synthese von 1,3-Diketonen |
343 |
|
|
20.6.11 Industrielle Verfahren |
343 |
|
|
21 Carbonyl-Reaktionen |
344 |
|
|
21.1 Reaktivität der Carbonyl-Gruppe |
344 |
|
|
21.2 Reaktionen von Aldehyden und Ketonen mit Basen |
345 |
|
|
21.2.1 Bildung von Hydraten |
345 |
|
|
21.2.2 Bildung von Acetalen und Ketalen |
345 |
|
|
21.2.3 Addition von Hydrogensulfit |
347 |
|
|
21.2.4 Bildung von Iminen mit Ammoniak und primären Aminen |
347 |
|
|
21.2.5 Bildung von Hydrazonen, Azinen, Oximen und Semicarbazonen |
348 |
|
|
21.2.6 Bildung von Enaminen mit sekundären Aminen |
349 |
|
|
21.3 Reaktionen mit Hydrid-Anionen |
350 |
|
|
21.3.1 Reduktion mit komplexen Metallhydriden |
350 |
|
|
21.3.2 MEERWEIN-PONNDORF-VERLEY-Reduktion von Ketonen |
350 |
|
|
21.3.3 CANNIZZARO-Disproportionierung aromatischer Aldehyde |
351 |
|
|
21.4 Reaktionen mit Carbanionen und CH-Säuren |
351 |
|
|
21.4.1 1,2-Addition von GRIGNARD-Verbindungen |
351 |
|
|
21.4.2 Carbonyl-Alkenylierungen |
352 |
|
|
21.4.3 Aldol-Reaktionen |
353 |
|
|
21.4.4 Cyanhydrin-Reaktion |
355 |
|
|
21.4.5 Benzoin- und STETTER-Reaktion der Arenaldehyde |
357 |
|
|
21.4.6 Alkinylierung von Carbonyl-Verbindungen |
358 |
|
|
21.4.7 PASSERINI- und UGI-Reaktionen mit Isocyaniden |
358 |
|
|
21.4.8 Homologisierung von Aldehyden und Ketonen mit Diazomethan |
359 |
|
|
21.4.9 KNOEVENAGEL-Alkenylierung |
360 |
|
|
21.4.10 PERKIN-Reaktion |
360 |
|
|
21.4.11 MANNICH-Reaktion |
360 |
|
|
21.4.12 BAYLIS-HILLMAN-Hydroxyalkylierung |
361 |
|
|
21.4.13 Anellierung von Cycloalkanonen |
362 |
|
|
21.5 Oxidation und Reduktion der Carbonyl-Gruppe |
362 |
|
|
21.5.1 Oxidation von Aldehyden |
362 |
|
|
21.5.2 BAEYER-VILLIGER-Oxidation von Ketonen |
363 |
|
|
21.5.3 WILLGERODT- UND WILLGERODT-KINDLER-Reaktion von Alkylarylketonen |
363 |
|
|
21.5.4 MCMURRY-Reaktion |
364 |
|
|
21.5.5 CLEMMENSEN-Reduktion |
364 |
|
|
21.5.6 WOLFF-KISHNER-Reduktion |
365 |
|
|
21.5.7 BAMFORD-STEVENS- und SHAPIRO-Reaktion zur Synthese von Alkenen |
365 |
|
|
21.6 CH-Acidität der 1,3-Dicarbonyl-Verbindungen |
366 |
|
|
21.6.1 Mesomerie der Carbanionen |
366 |
|
|
21.6.2 Oxo-Enol-Tautomerie |
367 |
|
|
21.6.3 Metallchelate |
367 |
|
|
21.6.4 Reaktionen als C-Nucleophile |
367 |
|
|
22 Phenole und Chinone |
368 |
|
|
22.1 Klassifizierung der Phenole |
368 |
|
|
22.2 Nomenklatur der Phenole |
368 |
|
|
22.3 Physikalische Eigenschaften der Phenole |
369 |
|
|
22.4 Darstellung von Phenolen |
371 |
|
|
22.4.1 Technische Phenol-Synthese (HOCK-Prozess) |
371 |
|
|
22.4.2 Hydrolyse von Chlorbenzen-Derivaten |
372 |
|
|
22.4.3 Katalytische Oxidation methylierter Aromaten |
373 |
|
|
22.4.4 Alkali-Schmelze von Arensulfonaten |
373 |
|
|
22.4.5 Phenole aus Arenaminen |
374 |
|
|
22.4.6 Dienon-Phenol-Umlagerung |
374 |
|
|
22.5 Mesomerie und Acidität der Phenole |
374 |
|
|
22.5.1 Mesomerie |
374 |
|
|
22.5.2 Acidität |
375 |
|
|
21.5.3 Substituenteneinflüsse auf die Acidität |
376 |
|
|
22.6 Reaktionen der Phenole |
377 |
|
|
22.6.1 Veretherung |
377 |
|
|
22.6.2 Veresterung |
377 |
|
|
22.6.3 Phenole als Enole |
378 |
|
|
22.6.4 Oxidation zu Chinonen |
378 |
|
|
22.6.5 Oxidation zu Aroxyl-Radikalen und Peroxiden |
379 |
|
|
22.6.6 Elektrophile Substitutionen |
380 |
|
|
22.6.7 BUCHERER-Reaktion der Naphthole |
380 |
|
|
22.7 Nomenklatur und einige Eigenschaften der Chinone |
382 |
|
|
22.8 Darstellung von Chinonen |
383 |
|
|
22.8.1 Oxidation von Phenolen und primären aromatischen Aminen |
383 |
|
|
22.8.2 Oxidation von Arenen |
384 |
|
|
22.8.3 FRIEDEL-CRAFTS-Acylierung von Arenen durch Phthalsäureanhydrid |
385 |
|
|
22.9 Reaktionen der Chinone |
385 |
|
|
22.9.1 Redoxgleichgewicht Chinon-Hydrochinon |
385 |
|
|
22.9.2 Autoxidation der Anthrahydrochinone |
386 |
|
|
22.9.3 Additionen |
386 |
|
|
22.9.4 Carbonyl-Reaktionen |
387 |
|
|
22.9.5 HOOKER-Oxidation |
387 |
|
|
23 Amine |
388 |
|
|
23.1 Amine als Derivate des Ammoniaks |
388 |
|
|
23.2 Nomenklatur |
388 |
|
|
23.3 Struktur und physikalische Eigenschaften |
390 |
|
|
23.3.1 Geometrie und Molekülorbital-Modell |
390 |
|
|
23.3.2 Inversion von Aminen |
391 |
|
|
23.3.3 Enantiomere Ammonium-Salze und Amin-N-oxide |
391 |
|
|
23.3.4 Physikalische Eigenschaften |
392 |
|
|
23.4 Darstellung |
394 |
|
|
23.4.1 Alkylierung von Ammoniak |
394 |
|
|
23.4.2 Alkylierung von Kalium-Phthalimid (GABRIELSynthese) |
395 |
|
|
23.4.3 Palladium-katalysierte Aminierung von Arylhalogeniden |
395 |
|
|
23.4.4 Addition von Ammoniak und Aminen an Doppelbindungen |
396 |
|
|
23.4.5 Addition von Ammoniak und Aminen an Oxiran |
396 |
|
|
23.4.6 Reduktion von Nitro-Verbindungen |
397 |
|
|
23.4.7 Reduktion von Oximen |
398 |
|
|
23.4.8 Reduktive Aminierung von Carbonyl-Verbindungen |
399 |
|
|
23.4.9 Reduktive Alkylierung von Aminen (LEUCKARTWALLACH-Reaktion |
400 |
|
|
23.4.10 Synthese primärer Amine durch Umlagerungen |
400 |
|
|
23.4.11 Synthese von Benzidin-Derivaten durch Benzidin-Umlagerung |
403 |
|
|
23.5 Basizität |
404 |
|
|
23.5.1 Basizitätskonstante |
404 |
|
|
23.5.2 Basizität aliphatischer Amine |
405 |
|
|
23.5.3 Basizität aromatischer Amine |
405 |
|
|
23.5.4 Substituenteneinflüsse auf die Basizität aromatischer Amine |
406 |
|
|
23.6 Reaktionen |
407 |
|
|
23.6.1 Bildung N-substituierter Ammonium-Salze |
407 |
|
|
23.6.2 Reaktion mit salpetriger Säure |
0 |
|
|
23.6.3 N-Oxidation |
408 |
|
|
23.6.4 N-Halogenierung |
409 |
|
|
23.6.5 N-Acylierung |
410 |
|
|
23.6.6 N-Alkylierung |
411 |
|
|
23.6.7 HOFMANN-Eliminierung von Tetraalkylammonium-hydroxiden |
412 |
|
|
23.6.8 COPE-Eliminierung tertiärer Amin-N-oxide |
413 |
|
|
23.6.9 Elektrophile Substitution aromatischer Amine |
414 |
|
|
24 Azo-, Diazo- und Diazonium-Verbindungen |
415 |
|
|
24.1 Diazoalkane |
415 |
|
|
24.1.1 Konstitution und Eigenschaften |
415 |
|
|
24.1.2 Darstellung |
415 |
|
|
24.1.3 Reaktionen der Diazoalkane |
416 |
|
|
24.2 Diazocarbonsäureester |
419 |
|
|
24.2.1 Bildung |
419 |
|
|
24.2.2 Reaktivität |
420 |
|
|
24.3 Diazoketone |
421 |
|
|
24.3.1 Bildung |
421 |
|
|
24.3.2 Reaktivität |
421 |
|
|
24.4 Azoalkan-Derivate |
422 |
|
|
24.4.1 Klassifizierung und Bildung |
422 |
|
|
24.4.2 Reaktionen |
422 |
|
|
24.5 Aryldiazonium-Salze |
424 |
|
|
24.6 Radikalische Spaltung von Aryldiazonium-Ionen |
424 |
|
|
24.6.1 Darstellung von Halogenaromaten aus Aryldiazonium-Salzen (SANDMEYER-Reaktion) |
424 |
|
|
24.6.2 Mercurierung über Aryldiazonium-Salze (NESMEJANOW-Reaktion) |
425 |
|
|
24.6.3 Arylierung von Aromaten durch Aryldiazonium-Salze (GOMBERG-BACHMANN-Reaktion) |
425 |
|
|
24.7 Ionische Spaltung von Aryldiazonium-Ionen |
426 |
|
|
24.7.1 Bildung von Phenolen über Aryldiazonium-Salze |
426 |
|
|
24.7.2 Bildung von Fluorarenen aus Aryldiazoniumtetrafluorboraten (BALZ-SCHIEMANN-Reaktion) |
427 |
|
|
24.7.3 Bildung von Arylaziden über Aryldiazonium-Salze |
427 |
|
|
24.7.4 Reduktion von Aryldiazonium-Salzen |
427 |
|
|
24.8 Azo-Aromaten |
428 |
|
|
24.8.1 Struktur der Azo-Arene |
428 |
|
|
24.8.2 Darstellung von Azo-Arenen durch Azo-Kupplung |
428 |
|
|
24.8.3 Andere Methoden zur Darstellung aromatischer Azo-Verbindungen |
432 |
|
|
24.9 Organostickstoff-Verbindungen, Übersicht |
432 |
|
|
25 Organoschwefel-Verbindungen |
434 |
|
|
25.1 Übersicht, Nomenklatur und Vorkommen |
434 |
|
|
25.2 Thiole |
434 |
|
|
25.2.1 Darstellung |
434 |
|
|
25.2.2 Thermodynamische Eigenschaften |
436 |
|
|
25.2.3 Reaktionen |
437 |
|
|
25.3 Thiophenole |
438 |
|
|
25.3.1 Darstellung |
438 |
|
|
25.3.2 Reaktionen |
438 |
|
|
25.4 Thioether (Dialkylsulfide) |
439 |
|
|
25.4.1 Darstellung |
439 |
|
|
25.4.2 Reaktionen |
440 |
|
|
25.5 Disulfide |
441 |
|
|
25.5.1 Darstellung |
441 |
|
|
25.5.2 Reaktionen |
442 |
|
|
25.6 Thioaldehyde, Thioketone, Thioacetale, Thioketale |
442 |
|
|
25.7 Dithiocarbonsäuren, Thiol- und Thionsäuren |
443 |
|
|
25.8 Sulfoxide (S-Oxide) |
444 |
|
|
25.8.1 Darstellung |
444 |
|
|
25.8.2 Physikalische Eigenschaften |
444 |
|
|
25.8.3 Reaktionen |
444 |
|
|
25.9 Sulfone (S-Dioxide) |
447 |
|
|
25.9.1 Darstellung |
447 |
|
|
25.9.2 Reaktionen |
448 |
|
|
25.10 Sulfensäure-Derivate |
448 |
|
|
25.10.1 Bildung |
448 |
|
|
25.10.2 Reaktionen |
449 |
|
|
25.11 Sulfinsäuren |
449 |
|
|
25.11.1 Bildung |
449 |
|
|
25.11.2 Stabilität, Acidität, optische Aktivität |
450 |
|
|
25.11.3 Reaktionen |
450 |
|
|
25.12 Sulfonsäuren |
450 |
|
|
25.12.1 Darstellung der Säuren und ihrer Chloride |
450 |
|
|
25.12.2 Acidität und Wasserlöslichkeit von Sulfonsäuren |
452 |
|
|
25.12.3 Reaktionen der Sulfonsäuren und Sulfochloride |
453 |
|
|
26 Kohlensäure-Derivate |
455 |
|
|
26.1 Kohlensäure |
455 |
|
|
26.2 Kohlensäurehalogenide |
455 |
|
|
26.2.1 Phosgen |
455 |
|
|
26.2.2 Reaktionen von Phosgen |
457 |
|
|
26.3 Kohlensäureester |
457 |
|
|
26.3.1 Kohlensäureesterchloride |
457 |
|
|
26.3.2 Kohlensäurediester |
457 |
|
|
26.3.3 Dikohlensäurediester |
458 |
|
|
26.4 Kohlensäureesteramide (Urethane) |
459 |
|
|
26.5 Kohlensäurediamide (Harnstoffe) |
460 |
|
|
26.5.1 Harnstoff-Synthesen |
460 |
|
|
26.5.2 Harnstoff-Reaktionen |
460 |
|
|
26.5.3 Harnstoff-Einschluss-Verbindungen |
462 |
|
|
26.5.3 Alkylharnstoffe |
462 |
|
|
26.6 Kohlensäurehydrazide |
462 |
|
|
26.6.1 Semicarbazid |
463 |
|
|
26.6.2 Carbazide |
463 |
|
|
26.6.3 Esterhydrazide |
463 |
|
|
26.6.4 Azidokohlensäureester |
463 |
|
|
26.7 Guanidin |
464 |
|
|
26.7.1 Basizität und Bindungszustand |
464 |
|
|
26.7.2 Darstellung |
464 |
|
|
26.7.3 Reaktionen |
464 |
|
|
26.8 Thiokohlensäure-Derivate |
465 |
|
|
26.8.1 Thiophosgen |
465 |
|
|
26.8.2 Thioharnstoff |
466 |
|
|
26.9 Dithio- und Trithiokohlensäure-Derivate |
467 |
|
|
26.9.1 Schwefelkohlenstoff |
467 |
|
|
26.9.2 Xanthogenate |
467 |
|
|
26.9.3 Trithiocarbonate |
467 |
|
|
26.10 Carbodiimide |
468 |
|
|
27 Umlagerungen |
469 |
|
|
27.1 Anionotrope 1,2-Verschiebungen |
469 |
|
|
27.1.1 Allgemeine Mechanismen anionotroper 1,2-Verschiebungen (Sextett-Umlagerungen) |
469 |
|
|
27.1.2 1,2-Verschiebungen von C zu C |
2 |
|
|
27.1.3 1,2-Verschiebungen von C zu N über Nitrene und Nitrenium-Ionen |
473 |
|
|
27.1.4 Verschiebungen von C zu O |
474 |
|
|
27.2 Kationotrope 1,2-Verschiebungen über Carbanionen |
475 |
|
|
27.2.1 FAVORSKII-Umlagerung (von C nach C) |
475 |
|
|
27.2.2 STEVENS-Umlagerung (von N nach C) |
476 |
|
|
27.2.3 WITTIG-Umlagerung (von O nach C) |
476 |
|
|
27.3 Radikalische 1,2-Verschiebungen |
476 |
|
|
27.4 Umlagerungen an benzoiden Ringen |
477 |
|
|
27.4.1 Umlagerungen vom SE-Typ |
477 |
|
|
27.4.2 Umlagerungen vom SN-Typ |
478 |
|
|
27.5 Sigmatrope Umlagerungen |
479 |
|
|
27.5.1 [1,5]-sigmatrope Verschiebung |
479 |
|
|
27.5.2 COPE-Umlagerung als [3,3]-sigmatrope Verschiebung |
479 |
|
|
27.5.3 Hetero-COPE-Umlagerungen |
480 |
|
|
28 Orbitalsymmetrie bei konzertierten Reaktionen |
481 |
|
|
28.1 Phasenbeziehung von p-Orbitalen |
481 |
|
|
28.2 Elektrocyclische Reaktionen |
483 |
|
|
28.2.1 Definitionen |
483 |
|
|
28.2.2 WOODWARD-HOFFMANN-Regeln für elektrocyclische Reaktionen |
485 |
|
|
28.3 Cycloadditionen |
487 |
|
|
28.3.1 Definitionen |
487 |
|
|
28.3.2 WOODWARD-HOFFMANN-Regeln für konzertierte Cycloadditionen |
488 |
|
|
28.3.3 Cycloreversionen |
491 |
|
|
28.4 Sigmatrope Reaktionen |
492 |
|
|
28.4.1 Definitionen |
492 |
|
|
28.4.2 WOODWARD-HOFFMANN-Regeln für sigmatrope Reaktionen |
495 |
|
|
28.4.3 Beispiele zu den Auswahlregeln |
496 |
|
|
28.4.4 Inversion und Retention bei sigmatropen Verschiebungen |
496 |
|
|
28.4.5 En-Reaktion |
498 |
|
|
29 Molekülspektroskopie zur Strukturaufklärung |
500 |
|
|
29.1 Überblick |
500 |
|
|
29.2 UV- und Lichtabsorptions-Spektrometrie |
501 |
|
|
29.2.1 Spektralbereich |
501 |
|
|
29.2.2 Messmethodik |
502 |
|
|
29.2.3 Elektronenübergänge in organischen Molekülen |
503 |
|
|
29.2.4 Chromophore, Auxochrome |
504 |
|
|
29.2.5 Lichtabsorption und Farbe |
506 |
|
|
29.2.6 Anwendungsbereiche |
507 |
|
|
29.3 Infrarotspektroskopie |
509 |
|
|
29.3.1 Spektralbereich |
509 |
|
|
29.3.2 Messmethodik |
509 |
|
|
29.3.3 Gruppenschwingungen in organischen Molekülen |
510 |
|
|
29.3.4 Fingerabdruck-Bereich des Infrarotspektrums |
512 |
|
|
29.3.5 Anwendungsbereiche |
514 |
|
|
29.4 RAMAN-Spektroskopie |
519 |
|
|
29.4.1 RAMAN-Streuung |
519 |
|
|
29.4.2 RAMAN-Spektrum |
519 |
|
|
29.4.3 Anwendung von RAMAN-Spektren |
519 |
|
|
29.5 Kernmagnetische Resonanz |
521 |
|
|
29.5.1 Kernpräzession und Kernspin-Zustände |
521 |
|
|
29.5.2 NMR-Spektrometer und NMR-Spektrum |
522 |
|
|
29.5.3 Chemische Verschiebungen |
523 |
|
|
29.5.4 Messung chemischer Verschiebungen |
523 |
|
|
29.5.5 Integration der Signale und quantitative Analyse |
525 |
|
|
29.5.6 Konstitutionsmerkmale und Protonen-Verschiebung |
526 |
|
|
29.5.7 Kopplungskonstanten |
535 |
|
|
29.5.8 Strukturmerkmale und Kopplungskonstanten |
539 |
|
|
29.5.9 Beispiel zur Herleitung der Konstitution aus dem 1H-NMR-Spektrum |
546 |
|
|
29.5.10 Chemische Methoden der Signalzuordnung |
548 |
|
|
29.5.11 Besondere Messtechniken |
549 |
|
|
29.6 Kohlenstoff-13-Resonanz |
553 |
|
|
29.6.1 Wichtigste Messmethoden |
553 |
|
|
29.6.2 13C-Verschiebungen |
558 |
|
|
29.6.3 CH-Kopplungskonstanten |
560 |
|
|
29.6.4 Beispiel zur Konstitutionsermittlung durch Kohlenstoff-13-Resonanz |
561 |
|
|
29.7 Massenspektrometrie |
563 |
|
|
29.7.1 Messmethodik |
563 |
|
|
29.7.2 Isotopenpeaks |
565 |
|
|
29.7.3 Molekül-Peak, Molekül-Ion |
566 |
|
|
29.7.4 Fragment- und metastabile Ionen |
566 |
|
|
29.7.5 Fragmentierungen organischer Molekül-Ionen |
567 |
|
|
29.7.6 Erkennung funktioneller Gruppen |
573 |
|
|
29.7.7 Herleitung der Konstitution aus dem Massenspektrum |
573 |
|
|
30 Photoreaktionen |
577 |
|
|
30.1 Anregung von Photoreaktionen |
577 |
|
|
30.1.1 Energiebedarf |
577 |
|
|
30.1.2 Verhalten angeregter Moleküle |
577 |
|
|
30.2 Photosensibilisierung |
580 |
|
|
30.3 Quantenausbeute |
581 |
|
|
30.4 Blitzlicht-Photolyse |
581 |
|
|
30.5 Präparative Photochemie |
0 |
|
|
30.5.1 Photoinduzierte Einführung funktioneller Gruppen |
582 |
|
|
30.5.2 Photofragmentierungen |
584 |
|
|
30.5.3 Photoisomerisierungen |
584 |
|
|
30.5.4 Photodehydrocyclisierungen |
586 |
|
|
30.5.5 Photoadditionen |
587 |
|
|
30.5.6 Photocycloadditionen |
588 |
|
|
30.5.7 Photooxidation mit und Photoaddition von Sauerstoff |
590 |
|
|
30.5.8 Photoreduktionen |
591 |
|
|
30.6 Biologische Photoreaktionen |
592 |
|
|
30.6.1 Sehvorgang |
592 |
|
|
30.6.2 Photosynthese |
593 |
|
|
30.7 Chemolumineszenz |
594 |
|
|
30.7.1 Katalytische Oxidation von Phthalsäurehydraziden |
594 |
|
|
30.7.2 Perhydrolyse von Oxalsäurediestern |
595 |
|
|
30.7.3 Autoxidation CH-acider 2-Coumaranone |
595 |
|
|
30.7.4 Biolumineszenz |
596 |
|
|
31 Nichtbenzoide Aromaten |
597 |
|
|
31.1 Übersicht nichtbenzoider Aromaten |
597 |
|
|
31.2 Cyclopropenium-Kationen |
598 |
|
|
31.2.1 Synthese |
598 |
|
|
31.2.2 Molekülorbital-Modell und Strukturmerkmale |
598 |
|
|
31.2.3 Reaktivität |
599 |
|
|
31.3 Quadratsäure und Oxokohlenstoff-Dianionen |
599 |
|
|
31.4 Cyclopentadienid |
600 |
|
|
31.4.1 Herstellung |
600 |
|
|
31.4.2 Strukturmerkmale |
600 |
|
|
31.4.3 Reaktivität |
600 |
|
|
31.5 Cyloheptatrienium-Kationen |
602 |
|
|
31.5.1 Strukturmerkmale und Formulierung |
602 |
|
|
31.5.2 Herstellungsmethoden |
603 |
|
|
31.5.3 Reaktivität |
604 |
|
|
31.6 Cyclooctatetraendiid |
605 |
|
|
31.6.1 Bildung |
605 |
|
|
31.6.2 NMR-Daten |
605 |
|
|
31.6.3 Reaktionen |
605 |
|
|
31.7 Cyclononatetraenid |
606 |
|
|
31.7.1 Bildung |
606 |
|
|
31.7.2 NMR-Daten |
606 |
|
|
31.7.3 Reaktionen |
606 |
|
|
31.8 Vergleich der chemischen Verschiebungen |
607 |
|
|
31.9 Azulen |
607 |
|
|
31.9.1 Formulierung und physikalische Eigenschaften |
607 |
|
|
31.9.2 Azulen-Synthese |
608 |
|
|
31.9.3 Reaktionen |
609 |
|
|
31.10 Aromatische Annulene |
609 |
|
|
31.10.1 Definition |
609 |
|
|
31.10.2 [10]-Annulen |
610 |
|
|
31.10.3 [14]-Annulene |
611 |
|
|
31.10.4 [18]-Annulen |
613 |
|
|
31.10.5 Heteroüberbrückte [18]-Annulene und höhere Annulene |
614 |
|
|
31.11 Natürliche nichtbenzoide Aromaten |
615 |
|
|
31.11.1 Tropolone |
615 |
|
|
31.11.2 Azulene |
615 |
|
|
31.12 Antiaromatizität |
615 |
|
|
32 Organosilicium-Verbindungen |
617 |
|
|
32.1 Organo-Si- und C-Verbindungen im Vergleich |
617 |
|
|
32.2 Herstellung der Silane |
618 |
|
|
32.2.1 Halogensilane |
618 |
|
|
32.2.2 Alkyl- und Arylsilane |
619 |
|
|
32.3 Nucleophile Substitution am Silicium |
619 |
|
|
32.3.1 Mechanismen |
619 |
|
|
32.3.2 Hydrid als Nucleophil |
620 |
|
|
32.3.3 Reaktionen mit Kohlenstoff-Nucleophilen |
620 |
|
|
32.3.4 Reaktionen mit Sauerstoff-Nucleophilen |
620 |
|
|
32.3.5 Reaktionen mit Stickstoff-Nucleophilen |
622 |
|
|
32.3.6 Desilylierung von Alkinyl- und Arylsilanen |
622 |
|
|
32.4 Präparative Bedeutung der Trimethylsilyl-Verbindungen |
623 |
|
|
32.4.1 Reagenzien zur Trimethylsilylierung |
623 |
|
|
32.4.2 Trimethylsilylazid als Ersatzreagenz |
623 |
|
|
32.4.3 Silylenolether als Synthesereagenzien |
623 |
|
|
32.4.4 IRELAND-CLAISEN-Umlagerung |
625 |
|
|
32.4.5 SAKURAI-Reaktion der Allylsilane |
626 |
|
|
32.4.6 PETERSON-Alkenylierung |
627 |
|
|
32.5 Silicone |
627 |
|
|
33 Organometall-Verbindungen |
628 |
|
|
33.1 Definition und Nomenklatur |
628 |
|
|
33.2 Bindungszustand |
628 |
|
|
33.2.1 Übersicht |
628 |
|
|
33.2.2 Molekülorbital-Modelle |
629 |
|
|
33.3 Eigenschaften metallorganischer Verbindungen |
630 |
|
|
33.3.1 Alkylmetalle |
630 |
|
|
33.3.2 Metallorganische Elektronenmangel-Verbindungen |
630 |
|
|
33.3.3 GRIGNARD-Verbindungen |
631 |
|
|
33.4 Allgemeine Methoden zur Herstellung |
631 |
|
|
33.4.1 Reaktion von Kohlenwasserstoff und Metall |
631 |
|
|
33.4.2 Reaktion von Halogenalkan und Halogenaren mit Metall |
632 |
|
|
33.4.3 Reaktion von Organometall-Verbindung und Metallhalogenid |
632 |
|
|
33.4.4 Metall-Metall-Austausch |
633 |
|
|
33.4.5 Halogen-Metall-Austausch |
633 |
|
|
33.4.6 Wasserstoff-Metall-Austausch |
634 |
|
|
33.4.7 Addition von Metallhydriden an Alkene |
634 |
|
|
33.5 Reaktionen von Alkyl- und Arylmetall-Verbindungen |
634 |
|
|
33.5.1 Reaktion mit Sauerstoff |
634 |
|
|
33.5.2 Reaktion mit Halogen |
634 |
|
|
33.5.3 Hydrolyse und Alkoholyse |
635 |
|
|
33.5.4 Reaktion mit CH-Säuren |
636 |
|
|
33.5.5 Reaktionen zwischen Organometall-Verbindungen |
636 |
|
|
33.5.6 Reaktion mit Carbonsäurehalogeniden |
637 |
|
|
33.5.7 Addition an CC-Doppelbindungen |
637 |
|
|
33.5.8 Addition an CX-Doppelbindungen |
637 |
|
|
33.5.9 Addition an CX-Dreifachbindungen |
639 |
|
|
33.5.10 Nucleophile Öffnung von Oxiran- und Oxetan-Ringen |
640 |
|
|
33.5.11 Nucleophile Substitution |
640 |
|
|
33.6 Übergangsmetall-Aren- und Alken-Komplexe |
641 |
|
|
33.6.1 Bindungszustand und Struktur von Metall--Komplexen |
641 |
|
|
33.6.2 Herstellung und Eigenschaften einiger Übergangsmetall-?-Komplexe |
642 |
|
|
33.6.3 CC-Verküpfungen mit Übergangsmetall-Komplexen als Katalysatoren |
644 |
|
|
33.6.4 CX-Verküpfungen mit Palladium-Komplexen als Katalysatoren |
647 |
|
|
33.7 Übergangsmetall-Carben-Komplexe |
648 |
|
|
33.7.1 Konstitution |
648 |
|
|
35.7.2 Herstellung |
649 |
|
|
33.7.3 Reaktionen |
649 |
|
|
33.8 Metallchelate |
651 |
|
|
33.8.1 Bauprinzip |
651 |
|
|
33.8.2 Metallchelat-Effekt |
652 |
|
|
33.8.3 Metalltemplat-Effekt |
653 |
|
|
33.8.4 Metallchelate makrocyclischer N4-Liganden |
653 |
|
|
33.8.5 Bedeutung von Metallchelaten |
654 |
|
|
34 Heteroalicyclen |
656 |
|
|
34.1 Übersicht und Ring-Nomenklatur |
656 |
|
|
34.2 Molekülgeometrie |
657 |
|
|
34.3 Allgemeine Syntheseprinzipien |
658 |
|
|
34.3.1 Intramolekulare Cyclisierungen |
658 |
|
|
34.3.2 Cycloadditionen |
660 |
|
|
34.3.3 Ringerweiterung von Carbocyclen durch Stickstoff |
662 |
|
|
34.3.4 Katalytische Hydrierung von Heteroaromaten |
662 |
|
|
34.3.5 Carbonyl-Derivatisierung |
663 |
|
|
34.4 Funktionelle Reaktionen |
663 |
|
|
34.4.1 Heteroatom als Nucleophil |
663 |
|
|
34.4.2 Carbonyl-Umpolung durch 1,3-Dithian-Derivatisierung |
663 |
|
|
34.5 Ringöffnungen |
664 |
|
|
34.6 Ringöffnende Ringerweiterungen |
665 |
|
|
34.7 Additionen an ungesättigte Heteroalicyclen |
666 |
|
|
34.8 Komplexierung durch Kronenether und Cryptanden |
666 |
|
|
34.9 Mesomerieeffekte und Aromatizität |
667 |
|
|
35 Monocyclische Heteroaromaten |
668 |
|
|
35.1 Nomenklatur und Übersicht |
668 |
|
|
35.2 Aromatizität und Struktur von Fünfring-Heteroaromaten |
669 |
|
|
35.2.1 ?-Elektronendichte-Verteilung |
669 |
|
|
35.2.2 Molekülorbital-Modelle |
669 |
|
|
35.2.3 Bindungsausgleich und Mesomerieenergie |
670 |
|
|
35.3 Aromatizität und Struktur von Sechsring-Heteroaromaten |
670 |
|
|
35.3.1 ?-Elektronendichte-Verteilung, Mesomerie und Bindungsausgleich |
670 |
|
|
35.3.2 Molekülorbital-Modell des Pyridins |
671 |
|
|
35.3.3 Sechsring-Heterocyclen mit zweibindigen Heteroatomen |
672 |
|
|
35.4 Tautomerie der Heteroaromaten |
672 |
|
|
35.4.1 Tautomerie ohne Beteiligung von Substituenten |
672 |
|
|
35.4.2 Tautomerie unter Beteiligung von Substituenten |
673 |
|
|
35.5 Synthese monocyclischer Fünfring-Heteroaromaten |
676 |
|
|
35.5.1 Allgemeine Methoden |
676 |
|
|
35.5.2 Spezielle Methoden |
680 |
|
|
35.6 Reaktionen monocyclischer Fünfring-Heteroaromaten |
682 |
|
|
35.6.1 Basizität und Reaktionen am nichtbindenden Elektronenpaar |
682 |
|
|
35.6.2 Acidität |
683 |
|
|
35.6.3 Dien-Reaktionen |
685 |
|
|
35.6.4 Elektrophile Substitutionen |
685 |
|
|
35.6.5 Nucleophile Substitutionen |
689 |
|
|
35.6.6 Carben-Cycloadditionen |
689 |
|
|
35.6.7 Ringöffnungen |
690 |
|
|
35.6.8 Besondere Reaktionen von Substituenten |
690 |
|
|
35.7 Mesoionische Fünfring-Heteroaromaten |
692 |
|
|
35.7.1 1,2,3-Oxadiazol-Derivate |
692 |
|
|
35.7.2 Triazol-Derivate |
693 |
|
|
35.7.3 Oxazol- und Thiazol-Derivate |
693 |
|
|
35.8 Synthese monocyclischer Sechsring-Heteroaromaten |
694 |
|
|
35.8.1 Pyridin |
694 |
|
|
35.8.2 Phosphor-, Sauerstoff- und Schwefel-Analoge des Pyridins |
696 |
|
|
35.8.3 Diazine |
698 |
|
|
35.8.4 Oxazine und Thiazine |
699 |
|
|
35.8.5 Triazine |
701 |
|
|
35.8.6 Tetrazine |
701 |
|
|
35.9 Reaktionen monocyclischer Sechsring-Heteroaromaten |
702 |
|
|
35.9.1 Reaktionen am Imino-Stickstoff |
702 |
|
|
35.9.2 Cycloadditionen |
704 |
|
|
35.9.3 Nucleophile Additionen, Ringöffnungen, Umheterocyclisierungen |
704 |
|
|
35.9.4 Nucleophile Substitutionen |
705 |
|
|
35.9.5 Elektrophile Substitutionen |
707 |
|
|
35.9.6 Besondere Reaktionen von Substituenten |
708 |
|
|
35.10 Höhergliedrige Heterocyclen und Heteroaromaten |
710 |
|
|
35.10.1 Ringvinyloge der Fünfring-Heteroaromaten |
710 |
|
|
35.10.2 Ringvinyloge des Pyridins |
713 |
|
|
36 Benzo-kondensierte Heteroaromaten |
715 |
|
|
36.1 Nomenklatur |
715 |
|
|
36.2 Synthese benzologer Fünfring-Heteroaromaten |
716 |
|
|
36.2.1 Benzo[b]furan und Benzo[b]thiophen |
716 |
|
|
36.2.2 Benzo[b]pyrrol (Indol) |
717 |
|
|
36.2.3 Benzo-1,2-azole (Indazol, Benzoisoxazol, Benzoisothiazol) |
717 |
|
|
36.2.4 Benzo-1,3-azole (Benzimidazol, Benzoxazol, Benzothiazol) |
718 |
|
|
36.2.5 Benzotriazol |
718 |
|
|
36.2.6 Carbazol |
719 |
|
|
36.3 Reaktionen benzologer Fünfring-Heteroaromaten |
719 |
|
|
36.3.1 Prognose |
719 |
|
|
36.3.2 Heteroatom-spezifische Reaktionen |
720 |
|
|
36.3.3 Elektrophile Substitutionen |
720 |
|
|
36.3.4 Cycloadditionen |
721 |
|
|
36.3.5 Reaktionen der 2- und 3-Hydroxy-Derivate |
722 |
|
|
36.4 Synthese benzologer Pyridine und Azine |
722 |
|
|
36.4.1 Chinoline (Benzo[b]pyridine) |
722 |
|
|
36.4.2 Isochinoline (Benzo[c]pyridine) |
724 |
|
|
36.4.3 Benzochinoline |
724 |
|
|
36.4.4 Benzopyridazine |
725 |
|
|
36.4.5 Chinazoline |
725 |
|
|
36.4.6 Chinoxaline und Phenazine |
726 |
|
|
36.4.7 Benzopyrone und Benzopyrylium-Salze |
726 |
|
|
36.4.8 Phenoxazine und Phenothiazine |
728 |
|
|
36.5 Reaktionen benzologer Sechsring-Heteroaromaten |
728 |
|
|
36.5.1 Reaktionen am Ring-Stickstoff |
728 |
|
|
36.5.2 Katalytische Hydrierung und oxidative Ringöffnung |
729 |
|
|
36.5.3 Nucleophile Additionen |
729 |
|
|
36.5.4 Nucleophile Substitutionen |
730 |
|
|
36.5.5 Elektrophile Substitutionen |
730 |
|
|
36.5.6 CH-Acidität und andere Reaktionen von Methyl-Gruppen |
731 |
|
|
37 Fusionierte Heteroaromaten |
732 |
|
|
37.1 Nomenklatur |
732 |
|
|
37.2 Heterobicyclen mit Stickstoff als Brückenkopf |
735 |
|
|
37.3 Purine |
736 |
|
|
37.4 Pteridine |
738 |
|
|
37.5 Reaktionen fusionierter Heteroaromaten |
739 |
|
|
37.5.1 Basizität und Acidität |
739 |
|
|
37.5.2 Ringspaltungen |
739 |
|
|
37.5.3 Nucleophile Additionen |
740 |
|
|
37.5.4 Nucleophile Substitutionen |
741 |
|
|
37.5.5 Elektrophile Substitutionen |
741 |
|
|
37.5.6 CH-Acidität von Methyl-Gruppen |
741 |
|
|
38 Organische Farbstoffe |
742 |
|
|
38.1 Farbe |
742 |
|
|
38.1.1 Absorbiertes Licht und Farbe |
742 |
|
|
38.1.2 Farbstoffe und Pigmente |
742 |
|
|
38.2 Bauprinzip von Farbstoffen |
742 |
|
|
38.3 Azofarbstoffe |
744 |
|
|
38.3.1 Tautomerie |
744 |
|
|
38.3.2 Herstellung |
744 |
|
|
38.3.3 Methoden der Textilfärbung mit Azofarbstoffen |
745 |
|
|
38.4 Polymethin-Farbstoffe |
750 |
|
|
38.4.1 Bauprinzip |
750 |
|
|
38.4.2 Ausgewählte Methoden zur Herstellung |
751 |
|
|
38.4.3 Anwendung von Polymethin-Farbstoffen |
752 |
|
|
38.4.4 Natürliche Polymethin-Farbstoffe |
753 |
|
|
38.5 Phenyloge Methin- und Azamethin-Farbstoffe |
756 |
|
|
38.5.1 Übersicht |
756 |
|
|
38.5.2 Allgemeine Methoden zur Herstellung |
756 |
|
|
38.5.3 Anwendung phenyloger Methin- und Azamethin-Farbstoffe |
760 |
|
|
38.5.4 Natürliche Phenoxazin-Farbstoffe |
761 |
|
|
38.6 Carbonyl-Farbstoffe |
762 |
|
|
38.6.1 Übersicht |
762 |
|
|
38.6.2 Lichtabsorption der Carbonyl-Farbstoffe |
762 |
|
|
38.6.3 Synthese von Anthrachinon-Farbstoffen |
764 |
|
|
38.6.4 Indigo-Synthesen |
765 |
|
|
38.6.5 Textilfärbung mit Indigo- und Anthrachinon-Derivaten |
766 |
|
|
38.6.6 Höher anellierte Carbonyl-Farbstoffe |
767 |
|
|
38.6.7 Natürliche Carbonyl-Farb- und Wirkstoffe |
768 |
|
|
38.7 Polyaza[18]annulen-Farbstoffe |
770 |
|
|
38.7.1 Bauprinzip |
770 |
|
|
38.7.2 Porphyrine und ihre Metallchelate alsDiaza[18]annulene |
770 |
|
|
38.7.3 Porphyrin-Synthesen |
771 |
|
|
38.7.4 Phthalocyanin-Synthesen |
772 |
|
|
38.7.5 Färbung mit Phthalocyanin-Derivaten |
773 |
|
|
38.7.6 Natürliche Porphyrinoide |
774 |
|
|
39 Synthetische Polymere |
775 |
|
|
39.1 Monomere, Oligomere, Polymere |
775 |
|
|
39.2 Polymerisationen |
775 |
|
|
39.2.1 Übersicht |
775 |
|
|
39.2.2 Radikalische Polymerisation |
776 |
|
|
39.2.3 Ionische Polymerisation |
778 |
|
|
39.2.4 Koordinative Polymerisation |
779 |
|
|
39.2.5 Polymerisation durch Alken-Metathese |
781 |
|
|
39.2.6 Epoxid-Polymerisation |
781 |
|
|
39.2.7 Hetero- und Homopolymere |
781 |
|
|
39.2.8 Uni- und Multipolymere |
782 |
|
|
39.3 Polyadditionen |
783 |
|
|
39.3.1 Polyurethane |
783 |
|
|
39.3.2 Polyharnstoffe |
784 |
|
|
39.4 Polykondensationen |
784 |
|
|
39.4.1 Polyester |
784 |
|
|
39.4.2 Polyamide |
785 |
|
|
39.4.3 Phenoplaste |
786 |
|
|
39.4.4 Aminoplaste |
787 |
|
|
39.4.5 Epoxidharze |
788 |
|
|
39.5 Molekülstruktur von Polymeren |
788 |
|
|
39.5.1 Mittlere Molekülmasse |
788 |
|
|
39.5.2 Stellungsisomerie |
789 |
|
|
39.5.3 Verzweigungsgrad |
789 |
|
|
39.5.4 Relative Konfigurationsisomerie von Polyalkenen |
790 |
|
|
39.5.5 Taktizität von Polyalkanen |
790 |
|
|
39.5.6 Rotationsisomerie |
791 |
|
|
39.6 Anwendungstechnisch relevante Eigenschaften |
792 |
|
|
39.6.1 Kristallinität |
792 |
|
|
39.6.2 Plastizität |
794 |
|
|
39.6.3 Elastizität |
794 |
|
|
39.6.4 Löslichkeit und Quellbarkeit |
794 |
|
|
39.7 Reaktionen von Polymeren |
794 |
|
|
39.7.1 Depolymerisationen |
794 |
|
|
39.7.2 Reaktionen unter Erhaltung der Polymerkette |
795 |
|
|
39.8 Funktionelle Polymere |
796 |
|
|
39.8.1 Ionenaustauscher |
796 |
|
|
39.8.2 Elektronenaustauscher |
797 |
|
|
39.8.3 Elektrolumineszente Polymere |
797 |
|
|
39.8.4 Makromolekulare Chelatbildner |
798 |
|
|
39.8.5 Dendrimere |
798 |
|
|
39.8.6 Polymere Träger |
800 |
|
|
39.9 Anwendungsformen der Polymeren |
801 |
|
|
40 Aminosäuren |
804 |
|
|
40.1 Proteinaminosäuren |
804 |
|
|
40.2 Physiologische Bedeutung |
805 |
|
|
40.3 Absolute Konfiguration |
806 |
|
|
40.4 Physikalische Eigenschaften |
807 |
|
|
40.4.1 Dissoziationsgleichgewichte |
807 |
|
|
40.4.2 Schmelzpunkt und Löslichkeit |
809 |
|
|
40.5 Chromatographische Trennung |
809 |
|
|
40.5.1 Ionenaustausch-Chromatographie im Aminosäuren-Analysator |
809 |
|
|
40.5.2 Kapillarzonen-Elektrophorese |
811 |
|
|
40.5.3 Gaschromatographie |
811 |
|
|
40.6 Synthesen |
812 |
|
|
40.6.1 Aminierung von -Halogencarbonsäuren |
812 |
|
|
40.6.2 STRECKER-Synthese |
812 |
|
|
40.6.3 BUCHERER-Synthese |
813 |
|
|
40.6.4 ERLENMEYER-Synthese |
814 |
|
|
40.6.5 Reduktive Aminierung von -Oxodicarbonsäuren |
814 |
|
|
40.6.6 ?-Aminosäuren aus N-Acylaminomalonsäurediestern |
815 |
|
|
40.6.7 Enantioselektive Synthese von Aminosäuren |
816 |
|
|
40.7 Trennung racemischer Aminosäuren |
816 |
|
|
40.7.1 Chromatographische Enantiomeren-Analyse |
817 |
|
|
40.7.2 Selektive Kristallisation |
817 |
|
|
40.7.3 Trennung über Diastereomere |
817 |
|
|
40.7.4 Enzymatische Methoden |
818 |
|
|
40.8 Reaktionen |
819 |
|
|
40.8.1 Bildung von Salzen und Komplexen |
819 |
|
|
40.8.2 Veresterung |
820 |
|
|
40.8.3 Bildung von Lactamen und Imiden |
820 |
|
|
40.8.4 N-Alkylierung und N-Arylierung |
821 |
|
|
40.8.5 N-Acylierung |
821 |
|
|
40.8.6 Abbau-Reaktionen und Umfunktionierungen |
822 |
|
|
40.8.7 Aminosäure-Derivate als chirale Auxiliare und Organokatalysatoren |
824 |
|
|
41 Peptide und Proteine |
825 |
|
|
41.1 Oligo- und Polypeptide |
825 |
|
|
41.2 Struktur der Peptidbindung |
826 |
|
|
41.3 Konformation (Sekundärstruktur) von Polypeptid-Ketten |
826 |
|
|
41.3.1 RAMACHANDRAN-Diagramme |
826 |
|
|
41.3.2 ?-Helix |
828 |
|
|
41.3.3 ?-Keratin-Struktur |
829 |
|
|
41.3.4 ?-Faltblatt |
831 |
|
|
41.3.5 Physikalische Methoden zur Strukturbestimmung |
832 |
|
|
41.4 Methoden der Peptidsynthese |
833 |
|
|
41.4.1 Knüpfung der Peptidbindung |
833 |
|
|
41.4.2 Schutzgruppen |
835 |
|
|
41.4.3 Strategie und Taktik der Peptidsynthese |
840 |
|
|
41.4.4 Kombinatorische Synthese |
842 |
|
|
41.5 Methoden der Peptid-Sequenzierung |
843 |
|
|
41.5.1 Reinigung von Peptiden |
843 |
|
|
41.5.2 Selektive Spaltungen von Peptidketten |
844 |
|
|
41.5.3 Endgruppenanalyse |
845 |
|
|
41.5.4 Schrittweiser Abbau nach EDMAN |
846 |
|
|
41.6 Modifizierung von Seitenkettenfunktionen |
846 |
|
|
41.7 Ausgewählte Peptidwirkstoffe |
848 |
|
|
41.7.1 Peptidhormone |
848 |
|
|
41.7.2 Peptidantibiotika |
852 |
|
|
41.7.3 Peptidtoxine |
854 |
|
|
41.8 Proteine |
855 |
|
|
41.8.1 Klassifizierung und Funktion von Proteinen |
855 |
|
|
41.8.2 Enzymaktivitätsbestimmung |
856 |
|
|
41.8.3 Struktur der Proteine Myoglobin und Hämoglobin |
857 |
|
|
41.8.4 Enzym-Substrat-Wechselwirkung |
859 |
|
|
42 Alkaloide |
862 |
|
|
42.1 Herkunft und Gewinnung der Alkaloide |
862 |
|
|
42.2 Übersicht heterocyclischer Alkaloide |
863 |
|
|
42.2.1 Pyrrolidin-, Piperidin- und Pyridin-Alkaloide |
863 |
|
|
42.2.2 Tropan-Alkaloide |
864 |
|
|
42.2.3 Pyrrolizidin-, Indolizidin- und Chinolizidin-Alkaloide |
865 |
|
|
42.2.4 Indol-Alkaloide |
865 |
|
|
42.2.5 Isochinolin-Alkaloide |
868 |
|
|
42.2.6 Chinolin-Alkaloide |
871 |
|
|
42.2.7 Isoxazol- und Oxazol-Alkaloide |
871 |
|
|
42.3 Übersicht nicht heterocyclischer Alkaloide |
871 |
|
|
42.3.1 Phenylethylamine |
872 |
|
|
42.3.2 Amide und Lactame biogener Amine |
872 |
|
|
42.3.3 Cyclopeptid-Alkaloide |
873 |
|
|
42.4 Exemplarische Alkaloid-Synthesen |
873 |
|
|
42.4.1 Nicotin und Coniin |
873 |
|
|
42.4.2 Tropan |
874 |
|
|
42.4.3 Tryptamine |
874 |
|
|
42.4.4 Benzyltetrahydroisochinoline |
875 |
|
|
43 Kohlenhydrate |
876 |
|
|
43.1 Bedeutung, Klassifizierung und Nomenklatur der Zucker |
876 |
|
|
43.1.1 Glucose, die Grundsubstanz der Kohlenhydrate |
876 |
|
|
43.1.2 Klassifizierung und Nomenklatur |
876 |
|
|
43.2 Konstitution, relative und absolute Konfiguration |
878 |
|
|
43.3 Cyclohalbacetal-Formen und Konformation |
881 |
|
|
43.3.1 Halbacetal-Bildung |
881 |
|
|
43.3.2 Gleichgewichte der Pyranosen und Furanosen |
884 |
|
|
43.3.3 Mutarotation |
885 |
|
|
43.3.4. Konformation der Pyranosen undanomerer Effekt |
886 |
|
|
43.3.5 NMR-Spektroskopie |
887 |
|
|
43.4 Carbonyl-Reaktionen der Kohlenhydrate |
888 |
|
|
43.4.1 Kettenverlängerung |
889 |
|
|
43.4.2 Reduktion zu Polyolen |
890 |
|
|
43.4.3 Oxidation endständiger Gruppen |
891 |
|
|
43.4.4 Glycosidierungen |
893 |
|
|
43.4.5 Reaktionen mit Thiolen und Stickstoff-Nucleophilen |
895 |
|
|
43.5 Polyol-Reaktionen |
897 |
|
|
43.5.1 Schutzgruppen für die Hydroxy-Funktionen |
897 |
|
|
43.5.2 Oxidation von Hydroxy-Gruppen |
899 |
|
|
43.5.3 Nucleophile Substitutionen |
900 |
|
|
43.5.4 Glykolspaltung und andere Abbaureaktionen |
901 |
|
|
43.6 Deoxy-, Amino-, ungesättigte und verzweigte Zucker |
902 |
|
|
43.6.1 Deoxyzucker |
902 |
|
|
43.6.2 Aminozucker |
902 |
|
|
43.6.3 Verzweigte und ungesättigte Zucker |
903 |
|
|
43.7 Analytik |
904 |
|
|
43.8 Oligosaccharide |
905 |
|
|
43.8.1 Disaccharide |
905 |
|
|
43.8.2 Trisaccharide, Cyclodextrine |
907 |
|
|
43.9 Polysaccharide |
908 |
|
|
43.9.1 Struktur der Cellulose |
908 |
|
|
43.9.2 Technische Gewinnung und chemische Modifikation der Cellulose |
908 |
|
|
43.9.3 Stärke, Amylose und Amylopektin |
909 |
|
|
43.9.4 Glykogen |
910 |
|
|
43.9.5 Chitin |
910 |
|
|
43.9.6 Heparin, Hyaluronsäure, Chondroitinsulfate |
911 |
|
|
43.9.7 Inulin und Pektine |
912 |
|
|
44 Nucleoside, Nucleotide, Nucleinsäuren |
913 |
|
|
44.1 Bauprinzip der Nucleinsäuren |
913 |
|
|
44.2 Abbau der Nucleinsäuren |
916 |
|
|
44.2.1 Bedingungen der Hydrolyse von Nucleosiden und Nucleotiden |
916 |
|
|
44.2.2 Enzymatische Spaltung von Polynucleotiden |
917 |
|
|
44.3 Eigenschaften von Nucleosiden und Nucleotiden |
917 |
|
|
44.3.1 Eigenschaften der Phosphat-Gruppe |
917 |
|
|
44.3.2 Löslichkeit |
918 |
|
|
44.3.3 Tautomerie-Gleichgewichte |
918 |
|
|
44.3.4 Dissoziationsverhalten von Nucleotiden |
919 |
|
|
44.3.5 Bildung von Basenpaaren und Komplementärprinzip |
919 |
|
|
44.3.6 Die Doppelhelix der DNA |
920 |
|
|
44.3.7 Detektion der DNA-Denaturierung durch UV-Spektroskopie |
922 |
|
|
44.3.8 Seltene Basen und RNA-Konformation |
924 |
|
|
44.4 Nucleosid- und Nucleotid-Synthesen |
925 |
|
|
44.4.1 Synthese von Nucleosiden |
925 |
|
|
44.4.2 Phosphorylierungen |
926 |
|
|
44.4.3 Synthese von Nucleotiden |
928 |
|
|
44.4.4 Synthese von Oligonucleotiden |
929 |
|
|
44.4.5 Phosphorsäuretriester-Methode zur Synthese von Gen-Fragmenten |
930 |
|
|
44.4.6 Phosphoramidit-Methode an der Festphase |
931 |
|
|
44.5 Sequenzierung der DNA |
932 |
|
|
44.6 Telomere und Carcinogene |
934 |
|
|
45 Lipide |
936 |
|
|
45.1 Klassifizierung der Lipide |
936 |
|
|
45.2 Vorkommen und Isolierung |
937 |
|
|
45.2.1 Vorkommen |
937 |
|
|
45.2.2 Isolierung und Identifizierung |
937 |
|
|
45.3 Wechselwirkungen von Lipiden mit Wasser |
938 |
|
|
45.4 Fettsäuren |
939 |
|
|
45.4.1 Vorkommen und Struktur wichtiger Fettsäuren |
939 |
|
|
45.4.2 Physikalische Eigenschaften |
941 |
|
|
45.4.3 Chemische Eigenschaften |
942 |
|
|
45.4.4 Analytik der Fettsäuren |
944 |
|
|
45.5 Wachse |
947 |
|
|
45.6 Phosphatide, Glycolipide, Aminolipide |
948 |
|
|
45.6.1 Phosphatide |
948 |
|
|
45.6.2 Sphingolipide und Glycolipide |
948 |
|
|
45.6.3 Lipopolysaccharide und Lipoproteine |
950 |
|
|
45.7 Lipid-Membranen |
951 |
|
|
45.7.1 Lipid-Doppelschichten |
952 |
|
|
45.7.2 Aufbau biologischer Lipid-Membranen |
954 |
|
|
45.8 Industrielle Synthese von Detergentien |
955 |
|
|
45.8.1 Alkylbenzensulfonate |
955 |
|
|
45.8.2 Langkettige Alkylsulfate und andere Tenside |
957 |
|
|
46 Terpene |
959 |
|
|
46.1 Herkunft und Bauprinzip der Terpene |
959 |
|
|
46.1.1 Begriff, Isopren-Regel, Klassifizierung |
959 |
|
|
46.1.2 Vorkommen, Bedeutung |
960 |
|
|
46.2 Übersicht der Terpene |
961 |
|
|
46.2.1 Hemi- und Monoterpene |
961 |
|
|
46.2.2 Sesquiterpene |
965 |
|
|
46.2.3 Diterpene |
966 |
|
|
46.2.4 Sesterterpene |
968 |
|
|
46.2.5 Triterpene |
969 |
|
|
46.2.6 Tetraterpene (Carotenoide) |
972 |
|
|
46.2.7 Prenylchinone |
972 |
|
|
46.2.8 Polyterpene |
975 |
|
|
46.3 Exemplarische Terpen-Synthesen |
975 |
|
|
46.3.1 Acylische Mono- und Sesquiterpene |
975 |
|
|
46.3.2 Cyclische Monoterpene |
977 |
|
|
46.3.3 Industrielle Synthese des Diterpens Vitamin A |
978 |
|
|
47 Steroide |
980 |
|
|
47.1 Stammgerüste und Nomenklatur der Steroide |
980 |
|
|
47.2 Sterole |
982 |
|
|
47.3 Gallensäuren |
982 |
|
|
47.4 Steroidhormone |
984 |
|
|
47.4.1 Corticosteroide (Pregnan-Derivate) |
984 |
|
|
47.4.2 Sexualhormone (Pregnan-, Androstan- und Estran-Derivate) |
985 |
|
|
47.4.3 Steroid-Duftstoffe (Androst-16-en-Derivate) |
986 |
|
|
47.5 Herzglycoside |
987 |
|
|
47.6 Steroidsaponine |
988 |
|
|
47.7 Steroidalkaloide |
988 |
|
|
47.8 Exemplarische Steroidsynthesen |
990 |
|
|
47.8.1 Estronmethylether |
990 |
|
|
47.8.2 Industrielle Synthese des Levonorgestrels |
991 |
|
|
48 Biosynthese der Naturstoffe |
992 |
|
|
48.1 Biosynthesen, Grundbegriffe und Übersicht |
992 |
|
|
48.1.1 Enzymkatalyse (Substrat, Inhibitor) |
993 |
|
|
48.1.2 Coenzyme |
993 |
|
|
48.2 Kohlenhydrate |
995 |
|
|
48.2.1 Photosynthese |
995 |
|
|
48.2.2 Stoffwechselwege der Glucose |
997 |
|
|
48.2.3 Umwandlungen des Pyruvats aus der Glykolyse |
1000 |
|
|
48.3 Tricarbonsäure-Cyclus (Citrat-Cyclus) |
1002 |
|
|
48.4 Aminosäuren |
1006 |
|
|
48.4.1 Kopplung der Aminosäure-Biosynthese an den Citrat-Cyclus |
1006 |
|
|
48.4.2 Aminosäure-Biosynthese aus -Ketosäuren durch Transaminase-Reaktion |
1006 |
|
|
48.4.3 Aromatische Aminosäuren auf dem Shikimat-Weg |
1007 |
|
|
48.4.4 Stoffwechsel der Aminosäuren |
1009 |
|
|
48.4.5 Harnstoff-Cyclus in der Leber |
1011 |
|
|
48.5 Fettsäuren |
1012 |
|
|
48.5.1 Biosynthese der Fettsäuren |
1012 |
|
|
48.5.2 Biosynthese der Triglyceride |
1013 |
|
|
48.5.3 Fettsäure-Abbau |
1014 |
|
|
48.6 Polyketide |
1015 |
|
|
48.6.1 Polyketid-Weg |
1015 |
|
|
48.6.2 Biosynthese ausgewählter Polyketide |
1016 |
|
|
48.7 Isoprenoide |
1021 |
|
|
48.7.1 Terpene |
1021 |
|
|
48.7.2 Steroide |
1024 |
|
|
48.8 Heterocyclen |
1026 |
|
|
48.8.1 Pyrimidin- und Purin-Nucleotide |
1026 |
|
|
48.8.2 Alkaloide |
1030 |
|
|
48.8.3 Porphyrinoide |
1033 |
|
|
48.9 Biopolymere |
1035 |
|
|
48.9.1 Nucleinsäuren |
1035 |
|
|
48.9.2 Proteine |
1039 |
|
|
48.9.3 Oligo- und Polysaccharide |
1044 |
|
|
48.9.4 Abbau der Polysaccharide |
1047 |
|
|
48.9.5 Lignine |
1050 |
|
|
49 Syntheseplanung |
1052 |
|
|
49.1 Zielsetzung, Logik |
1052 |
|
|
49.2 Die Retrosynthese-Strategie |
1053 |
|
|
49.2.1 Retrosynthetische Zerlegung in Synthons |
1053 |
|
|
49.2.2 Realistische und unrealistische Zerlegungen |
1054 |
|
|
49.2.3 a- und d-Synthons |
1056 |
|
|
49.2.4 Auswahl der zu zerlegenden Bindung |
1056 |
|
|
49.2.5 Mechanistische Gesichtspunkte |
1058 |
|
|
49.2.6 Reihenfolge der Syntheseschritte |
1059 |
|
|
49.3 Strategie der Cyclisierungen, Einbau benzoider Ringe |
1060 |
|
|
49.3.1 Carbocyclen |
1060 |
|
|
49.3.2 Einbau und Substitution benzoider Ringe |
1061 |
|
|
49.3.3 Heterocyclen |
1063 |
|
|
49.4 Kontrolle der Selektivität |
1066 |
|
|
49.4.1 Chemoselektivität |
1066 |
|
|
49.4.2 Schutzgruppen |
1067 |
|
|
49.4.3 Regioselektivität |
1068 |
|
|
49.4.4 Stereoselektivität und Stereospezifität |
1070 |
|
|
49.5 Effizienz-Strategien |
1073 |
|
|
49.5.1 Konvergente Synthesen |
1073 |
|
|
49.5.2 Tandem-Reaktionen |
1076 |
|
|
49.6 Biosynthese als Strategie-Vorlage |
1078 |
|
|
49.6.1 Biomimetische Synthese |
1078 |
|
|
49.6.2 Mutasynthese von Naturstoff-Analoga |
1079 |
|
|
50 Nachhaltigkeit und nachwachsende Rohstoffe |
1080 |
|
|
50.1 Nachhaltige Syntheseplanung |
1080 |
|
|
50.1.1 Zielsetzungen |
1080 |
|
|
50.1.2 Umweltfaktor und Atomeffizienz |
1080 |
|
|
50.1.3 Verbesserung der Umweltverträglichkeit industrieller Synthesen |
1082 |
|
|
50.1.4 Redox-Reaktionen |
1082 |
|
|
50.2 Nachwachsende Rohstoffe |
1083 |
|
|
50.2.1 Aufschluss und Trennung der Biomasse |
1084 |
|
|
50.2.2 Plattformchemikalien aus Biomasse |
1085 |
|
|
50.3 Industrielle Synthesen mit Kohlendioxid |
1088 |
|
|
50.4 Nutzung der Biokatalyse |
1089 |
|
|
50.4.1 Chirale Intermediate zur Synthese von Wirkstoffen |
1089 |
|
|
50.4.2 Biotenside |
1090 |
|
|
50.4.3 Biologisch abbaubare Polymere |
1091 |
|
|
50.5 Lösemittel |
1092 |
|
|
50.5.1 Auswahlkriterien |
1092 |
|
|
50.5.2 Nutzungskreislauf und Verbrauchsminderung |
1093 |
|
|
50.5.3 Zweiphasensysteme |
1094 |
|
|
50.6 Toxizität und Bioakkumulation |
1095 |
|
|
50.6.1 Toxizität |
1095 |
|
|
50.6.2 Bioakkumulation |
1097 |
|
|
Bibliographie |
1099 |
|
|
Sachregister |
1104 |
|
|
Verzeichnis der Reaktionen |
1155 |
|
|
Glossar |
1172 |
|
|
Periodensystem der Elemente |
1176 |
|
|
EULA |
1178 |
|